首先，硫化物的定義：它既包括溶解性的硫化氫、硫氫根離子、負二價的硫離子，也包括再懸浮物中的水溶性硫化物和酸溶性金屬硫化物。



硫化物的測定原理是將樣品進行酸化，然后將硫化物轉化為硫化氫，然后用氣體將硫化氫吹出反應體系，被乙酸鋅乙酸鈉溶液吸收。最后在還有高鐵離子的酸性溶液中，硫離子與胺基作用，生成亞甲藍。



硫化物的測定過程中，需要在特定酸化吹氣裝置中進行前處理，得到樣品中的硫化氫其他，并使之在吸收液中生成硫化鋅沉淀。這也是硫化物分析最為關鍵的步驟。



酸化吹氣顧名思義需要先酸化和吹氣兩個部分組成。被乙酸鋅-乙酸鈉固定的水樣在酸化吹氣裝置中，與磷酸混合。磷酸的酸性能夠使得硫化鋅轉化為硫化氫，由于硫化氫在水中具有溶解性，因此需要通過吹氮氣的方式，將硫化氫從水樣中吹出。最后在乙酸鋅-乙酸鈉吸收液中吸收。這個過程就是實現了硫化從復雜環境水樣甚至污水中提純凈化的過程，目的是去除水樣中色度、濁度以及其他污染物的干擾。



國標16489中對酸化劑的選用是磷酸，當然也有不少環境分析工作者提出了疑問，畢竟這個標準也是比較老的。磷酸在實驗中出現的問題主要是兩個，以上理算在實際實驗中存在掛壁現象，造成測定結果偏低。另外部分磷酸中含有氧化性物質，造成硫化物的氧化。當然如果選用硫酸也會出現類似的問題，硫酸具有強氧化性，在酸化硫化物的同時會氧化硫化物。所以有部分分析人員將酸化劑改用一比一的鹽酸溶液，并且得到了較好的回收率。



吹氣之后所用的吸收液在不同的標準中，基本都是選用5％乙酸鋅—1．25％乙酸鈉溶液作為吸收液，也有采用氫氧化鈉或單純的乙酸鋅作為吸收液。氫氧化鈉作為吸收液的優勢是在于強堿性的溶液環境，能夠讓硫化氫快速且*的被吸收。但是也有不足，就是吸收液呈現強堿性，對后面的顯色反應影響較大，顯色反應是在酸性的硫酸鐵銨中進行，堿性吸收液必然破壞了高鐵離子的催化性能。乙酸鋅乙酸鈉溶液雖然不是強堿性，但是能夠在低氣體流速下*吸收硫化氫，并且以沉淀的形式被固定下來，更為穩定。



在對吸收液進行顯色分析過程中，首先是加入顯色劑二甲基對苯二胺，混勻之后，再加入硫酸鐵銨溶液。主要是提供了三價鐵離子，溶液會變成紅色，生成顯色中間體，然后繼續反應生成藍色的亞甲基藍染料，整個顯色過程大概需要十分鐘。這里需要注意的是顯色過程所加的試劑不能顛倒，且要沿杯壁緩慢加入。二甲基對苯二胺溶液和硫酸鐵銨都是在硫酸溶液中配制而成，因此是具有酸性的，尤其是二甲基對苯二胺溶液中硫酸的濃度為20%。如果加入速度過快，硫化鋅沉淀非常容易與硫酸反應，生成硫化氫逸出比色管，造成曲線線性不佳，樣品測定不準。顯色過程的溫度也不宜過高，溫度大于25攝氏度，亞甲藍的吸光度會降低。



因此，硫化物的測定從前處理到分析過程都是需要特別注意，讓水樣中的硫化物*轉入顯色體系，并被準確度測定的各個步驟都有格外小心